Réaction de Barbier - Barbier reaction
| Réaction de Barbier | |
|---|---|
| Nommé après | Philippe Barbier |
| Type de réaction | Réaction de couplage |
| Identifiants | |
| ID d'ontologie RSC | RXNO: 0000084 |
La réaction de Barbier est une réaction organométallique entre un halogénure d'alkyle (chlorure, bromure, iodure), un groupe carbonyle et un métal. La réaction peut être effectuée en utilisant du magnésium , de l' aluminium , du zinc , de l' indium , de l' étain , du samarium , du baryum ou leurs sels. Le produit de la réaction est un alcool primaire, secondaire ou tertiaire . La réaction est similaire à la réaction de Grignard mais la différence cruciale est que l'espèce organométallique dans la réaction de Barbier est générée in situ , alors qu'un réactif de Grignard est préparé séparément avant l'addition du composé carbonyle. Contrairement à de nombreux réactifs de Grignard, les espèces organométalliques générées dans une réaction de Barbier sont instables et ne peuvent donc pas être stockées ou vendues dans le commerce. Les réactions de Barbier sont des réactions d' addition nucléophile qui impliquent des métaux relativement peu coûteux et insensibles à l'eau (par exemple de la poudre de zinc) ou des composés métalliques. Pour cette raison, il est possible dans de nombreux cas d'exécuter la réaction dans l'eau, ce qui fait de la procédure une partie de la chimie verte . En revanche, les réactifs de Grignard et les réactifs organolithiens sont très sensibles à l'humidité et doivent être utilisés sous atmosphère inerte sans présence d'eau. La réaction Barbier porte le nom du professeur de Victor Grignard , Philippe Barbier .
Portée
Des exemples de réactions de Barbier sont la réaction du bromure propargylique avec du butanal avec du zinc métal (la réaction est effectuée dans du THF, la solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium ajoutée plus tard pour arrêter la réaction):
la réaction intramoléculaire de Barbier avec l' iodure de samarium (II) :
la réaction d'un bromure d' allyle avec du formaldéhyde dans du THF avec de la poudre d' indium :
La réaction du 3-bromocyclohexène avec le benzaldéhyde et la poudre de zinc dans l'eau:
Variantes asymétriques
La synthèse de (+) - aspicilline, commence d'abord par une hydroboration, puis une transmétallation en zinc qui peut ensuite faire une addition dans le substituant aldéhyde.
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Voir également
Liens externes
- Réaction de Barbier @ Site Web de l' Université du Connecticut