Réactif de Collins - Collins reagent
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| Noms | |
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Nom IUPAC
Pyridine - trioxochrome (2:1)
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| Autres noms
Oxyde de dipyridine chrome(VI)
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| Identifiants | |
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Modèle 3D ( JSmol )
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| ChemSpider | |
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CID PubChem
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| Propriétés | |
| C 10 H 10 CrN 2 O 3 | |
| Masse molaire | 258.194 |
| Apparence | Cristaux rouges |
| Densité | 1,565 g / cm 3 |
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Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
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| Références de l'infobox | |
Le réactif de Collins est le complexe d' oxyde de chrome (VI) et de pyridine dans le dichlorométhane . Ce complexe métal-pyridine , un solide rouge, est utilisé pour oxyder les alcools primaires en aldéhyde . Ce complexe est un solide orange hygroscopique .
Synthèse et structure
Le complexe est produit en traitant le trioxyde de chrome avec de la pyridine. Le complexe est diamagnétique. Selon la cristallographie aux rayons X , le complexe est en 5 coordonnées avec des ligands pyridine mutuellement trans. Les distances Cr-O et Cr-N sont respectivement de 163 et 215 picomètres.
En termes d'histoire, le complexe a d'abord été produit par Sisler et al.
Réactions
Le réactif de Collins est particulièrement utile pour les oxydations de composés sensibles aux acides. Les alcools primaires et secondaires sont oxydés respectivement en aldéhydes et cétones avec des rendements de 87 à 98 %.
Comme les autres oxydations par Cr(VI), la stoechiométrie des oxydations est complexe car le métal subit une 3e réduction et le substrat est oxydé par 2 électrons :
- 3 RCH 2 OH + 2 CrO 3 (pyridine) 2 → 3 RCHO + 3 H 2 O + Cr 2 O 3 + 4 pyridine
Le réactif est généralement utilisé dans un excès de six fois. Le chlorure de méthylène est le solvant typique, avec une solubilité de 12,5 g/100 ml.
L'application de ce réactif aux oxydations a été découverte par GI Poos, GE Arth, RE Beyler et LH Sarett en 1953. Elle a été popularisée par Collins plusieurs années plus tard.
Autres réactifs
Le réactif de Collins peut être utilisé comme alternative au réactif de Jones et au chlorochromate de pyridinium (PCC) lors de l'oxydation d'alcools secondaires en cétones . Les oxydations au PCC et au dichromate de pyridinium (PDC) ont largement supplanté l'oxydation de Collins.
Aspects sécurité et environnement
Le solide est inflammable. De manière générale, les composés du chrome(VI) sont cancérigènes.
Les références
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- ^ JC Collins, WW Hess et FJ Frank (1968). « Oxydation d'oxyde de dipyridine-chrome (VI) d'alcools dans le dichlorométhane ». Tétraèdre Lett. 9 (30) : 3363–3366. doi : 10.1016/S0040-4039(00)89494-0 .