Amides métalliques - Metal amides

Les amides métalliques (nom systématique azanides métalliques ) sont une classe de composés de coordination composés d'un centre métallique avec des ligands amides de la forme NR 2 − . Les ligands amides ont deux paires d'électrons disponibles pour la liaison. En principe, ils peuvent être terminaux ou pontants. Dans ces deux exemples, les ligands diméthylamido sont à la fois pontants et terminaux :

En pratique, les ligands amides volumineux ont une moindre tendance à se ponter. Les ligands amides peuvent participer à la liaison π métal-ligand donnant un complexe avec le centre métallique coplanaire avec l'azote et les substituants. Les bis(triméthylsilyl)amides métalliques forment une sous-catégorie importante de composés amides métalliques. Ces composés ont tendance à être discrets et solubles dans les solvants organiques.

Amides de métaux alcalins

Articles principaux: lithium amide , amide de sodium et l' amidure de potassium

Les amides de lithium sont les amides les plus importants, car ils sont facilement préparés à partir du n-butyllithium et de l'amine appropriée, et ils sont plus stables et solubles que les autres analogues de métaux alcalins. Les amides de potassium sont préparés par transmétallation d'amides de lithium avec du t-butoxyde de potassium (voir aussi base de Schlosser ) ou par réaction de l'amine avec du potassium , de l'hydrure de potassium , du n-butylpotassium ou du benzylpotassium .

Les amides alcalins, MNH 2 (M = Li, Na, K) sont disponibles dans le commerce. L'amide de sodium (également connu sous le nom de sodamide) est synthétisé à partir de sodium métallique et d' ammoniac avec un catalyseur de nitrate ferrique . Le composé de sodium est blanc, mais la présence de fer métallique rend le matériau commercial gris.

2 Na + 2 NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

Le diisopropylamide de lithium est une base non nucléophile populaire utilisée en synthèse organique . Contrairement à de nombreuses autres bases, la masse stérique empêche cette base d'agir comme un nucléophile. Il est disponible dans le commerce, généralement sous forme de solution dans l'hexane. Il peut être facilement préparé à partir de n-butyllithium et de diisopropylamine .

Complexes de métaux de transition

Les premiers amides de métaux de transition peuvent être préparés en traitant du chlorure de métal anhydre avec des réactifs amides alcalins, ou avec deux équivalents d'amine, le deuxième équivalent agissant comme base :

MCl n + n LiNR 2 → M(NR 2 ) n + n LiCl
MCl n + 2n HNR 2 → M(NR 2 ) n + n HNR 2 ·HCl

Les complexes d'amide de métal de transition peuvent être préparés par :

Avec deux substituants organiques, les amides dérivés d'amines secondaires peuvent être des ligands particulièrement volumineux.

Structure du complexe nitrure-amido NMo(N(t-Bu)(C 6 H 3 Me 2 ) 3 .

Les amides comme intermédiaires

Les amides de métaux de transition sont des intermédiaires dans la substitution induite par une base de complexes d'ammines de métaux de transition . Ainsi, le mécanisme Sn1CB pour le déplacement du chlorure du chlorure de chloropentamminecobalt par l'hydroxyde passe par un intermédiaire amido :

[Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ + OH − → [Co(NH 3 ) 4 (NH 2 )] 2+ + H 2 O + Cl −
[Co(NH 3 ) 4 NH 2 ] 2+ + H 2 O → [Co(NH 3 ) 5 OH] 2+

Voir également

Les références

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