Les constantes de Pascal - Pascal's constants

Les constantes de Pascals sont des nombres utilisés dans l'évaluation des susceptibilités magnétiques des composés de coordination . La susceptibilité magnétique d'un composé est la somme de la susceptibilité paramagnétique associée aux électrons non appariés et de la susceptibilité diamagnétique opposée associée aux paires d'électrons . Typiquement, la susceptibilité paramagnétique dépasse largement la susceptibilité diamagnétique. Ainsi, la correction diamagnétique n'est pas envisagée à de nombreuses fins. Pour des analyses plus précises, cependant, les corrections diamagnétiques sont calculées en additionnant les contributions des composants de la molécule. Ces contributions de groupe sont les constantes de Pascal. Cette analyse suppose que ces contributions de groupe sont identiques dans toutes les molécules. En général, la magnitude des constantes de Pascal est en corrélation avec le nombre d'électrons dans les groupes. Les groupes avec une délocalisation pi étendue ont des corrections diamagnétiques plus importantes que les ligands saturés apparentés.

Ces facteurs de correction ont été décrits pour la première fois par Pascal en 1910. Les valeurs et la méthode d'analyse ont été révisées à plusieurs reprises.

Représentant Pascal Constants
cation valeur anion valeur
Li + -1,0 F - -9,1
Na + -6,8 Cl - -23,4
K + -14,9 Br - -34,6
Rb + -22,5 Je - -50,6
Cs + -35 OH - -12,0
NH 4 + -40 CN - -13,0
Mg 2+ -5 NCS - -31,0
Fe 2+ -12,8 CO 3 2− -29,5
Co 2+ -12,8 NON 3 - -18,9
Ni 2+ -12,8 SO 4 2− -40,1
Cu 2+ -12,8 ClO 3 - -30,2
Zn 2+ -15 ClO 4 - -32
Cd 2+ -24 BrO 3 - -38,8
Hg 2+ -40,0 IO 3 - -51,4
Pb 2+ -32,0 IO 4 - -51,9
Représentant Pascal Constants
ligands valeur
H 2 O -13
NH 3 -18
pyridine -49
éthylènediamine -46,5
bipyridyle -105
phénanthroline -128
acétylacétonate -52
glycinate -37
Triphénylphosphine -167
Représentant Pascal Constants
Dans les composés covalents valeur
H -2,93
B -7,0
C -6,00
C (anneau) -6,24
N (chaîne ouverte) -5,57
N (anneau) -4,61
O -4,6
F -6,3
Cl -20,1
Br -30,6
je -44,6

Avec les molécules organiques, des corrections sont apportées pour les types de liaisons autres que les liaisons simples CC et CH.

Constantes de correction
Type d'obligation valeur
C = C +5,5
C≡C +0,8
C = O +6,3
COOH -5,0
C≡N 0,0

Remarques

Références

  1. ^ un b Bain, Gordon A .; Berry, John F. (2008). "Corrections Diamagnétiques et Constantes de Pascal". J. Chem. Educ . 85 (4): 532. Bibcode : 2008JChEd..85..532B . doi : 10.1021 / ed085p532 . pdf
  2. ^ Pascal, P. Ann. Chim. Phys. 1910, volume 19, page 5