Substitution radicale - Radical substitution

En chimie organique , une réaction de substitution de radicaux est une réaction de substitution impliquant des radicaux libres comme intermédiaire réactif .

La réaction comporte toujours au moins deux étapes, et éventuellement une troisième.

Description générale de la substitution de radicaux libres

Dans la première étape appelée initiation ( 2 , 3 ), un radical libre est créé par homolyse . L'homolyse peut être provoquée par la chaleur ou la lumière ultraviolette , mais également par des initiateurs de radicaux tels que des peroxydes organiques ou des composés azo . La lumière UV est utilisée pour créer deux radicaux libres à partir d'une espèce diatomique. La dernière étape est appelée terminaison ( 6 , 7 ), dans laquelle le radical se recombine avec une autre espèce radicalaire. Si la réaction n'est pas terminée, mais que le ou les groupes radicaux continuent à réagir, les étapes où de nouveaux radicaux se forment puis réagissent sont collectivement appelées propagation ( 4 , 5 ). En effet, un nouveau radical est créé, capable de participer à des réactions secondaires.

Réactions radicales de substitution

Dans les réactions d' halogénation de radicaux libres , la substitution de radicaux a lieu avec des réactifs halogènes et des substrats d' alcane . Une autre classe importante de substitutions radicalaires implique les radicaux aryle . Un exemple est l'hydroxylation du benzène par le réactif de Fenton . De nombreuses réactions d'oxydation et de réduction en chimie organique ont des intermédiaires de radicaux libres , par exemple l'oxydation d' aldéhydes en acides carboxyliques avec de l'acide chromique . Les réactions de couplage peuvent également être considérées comme des substitutions radicalaires. Certaines substitutions aromatiques ont lieu par substitution aromatique radical-nucléophile . L'auto-oxydation est un processus responsable de la détérioration des peintures et des aliments, ainsi que de la production de certains dangers de laboratoire tels que le peroxyde d'éther diéthylique .

Des substitutions plus radicales sont répertoriées ci-dessous:

Les références