Base de Schlosser - Schlosser's base
La base de Schlosser (ou base de Lochmann-Schlosser ) décrit divers mélanges superbasiques d'un composé d' alkyllithium et d'un alcoolate de potassium . Le réactif porte le nom de Manfred Schlosser, bien qu'il utilise le terme LICKOR superbase (LIC désignant l'alkyllithium, et KOR désignant l'alcoolate de potassium). La nature superbasique du réactif est une conséquence de la formation in situ du composé organopotassique correspondant , ainsi que des modifications de l'état d'agrégation des espèces d'alkyllithium.
Préparation et réactivité
Généralement, le mélange appelé base de Schlosser est produit en combinant le n- butyllithium et le tert- butoxyde de potassium dans un rapport de un à un.
La haute réactivité de la base de Schlosser est exploitée en chimie organique synthétique pour la préparation de réactifs organométalliques. Par exemple, le benzyle de potassium peut être préparé à partir de toluène en utilisant ce réactif. Le benzène et le cis / trans -2-butène sont également facilement métallisés par la base de Schlosser. Le toluène, le benzène et les butènes ne réagissent que lentement avec les réactifs alkyllithium et pas du tout avec les alcoolates de potassium, mais ils réagissent rapidement avec un mélange des deux. Bien qu'il existe des similitudes, les réactivités de la base de Schlosser et du réactif alkylpotassium isolé ne sont pas identiques.
Structure
La structure de la base de Schlosser est complexe. Une étude de la base préparée à partir de néopentyllithium ( néo -C 5 H 11 Li) et de t- butoxyde de potassium ( t -BuOK) a conduit à l'identification spectroscopique et cristallographique d'une série d'amas bimétalliques constituants:
Li x K y ( néo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = 7 ou 8,
en équilibre avec le néopentylpotassium ( néo -C 5 H 11 K) et le t -butoxyde de lithium ( t -BuOLi).
Les références
- ^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbases pour la synthèse organique" . Chimie pure et appliquée . 60 (11): 1627–1634. doi : 10.1351 / pac198860111627 .
- ^ Schlosser, Manfred (07/01/2005). "La boîte à outils 2 × 3 des méthodes organométalliques pour la fonctionnalisation Regiochimiquement Exhaustive". Édition internationale d'Angewandte Chemie . 44 (3): 376–393. doi : 10.1002 / anie.200300645 . PMID 15558637 .
- ^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "Le mélange" super-basique "de butyllithium / tert-butoxyde de potassium et d'autres réactifs de lickor". Lettres de tétraèdre . 25 (7): 741–744. doi : 10.1016 / s0040-4039 (01) 80014-9 .
- ^ Benrath, Philipp; Kaiser, Maximilien; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, janvier (26/08/2016). "Combinant le néopentyllithium avec le tert-butoxyde de potassium: formation d'une superbase de Lochmann-Schlosser soluble dans les alcanes". Édition internationale d'Angewandte Chemie . 55 (36): 10886-10889. doi : 10.1002 / anie.201602792 . ISSN 1521-3773 . PMID 27392232 .