Groupe Tosyl - Tosyl group
A toluènesulfonyle (raccourci tosyle , en abrégé Ts ou Tos ) groupe , H 3 CC 6 H 4 SO 2 , est un groupe organique monovalent qui consiste en un groupe tolyle , H 3 CC 6 H 4 , relié à un sulfonyl groupe SO 2 , avec la valence ouverte sur le soufre. Ce groupe est généralement dérivé du composé chlorure de tosyle , H 3 CC 6 H 4 SO 2 Cl (abrégé TsCl), qui forme des esters et amides de l'acide toluènesulfonique , H 3 CC 6 H 4 SO 2 OH (abrégé TsOH). L' orientation para illustrée ( p- toluènesulfonyle) est la plus courante, et par convention tosyle sans préfixe se réfère au groupe p- toluènesulfonyle.
Le toluènesulfonate (ou tosylate ) groupe se réfère à la H
3 CC
6 H
4 ALORS
3 (TsO), avec un oxygène supplémentaire attaché au soufre et une valence ouverte sur un oxygène. Dans un nom chimique, le terme tosylate peut soit se référer aux sels contenant l'anion de l' acide p -toluènesulfonique, TsO - M + (M = métal alcalin, NR 4 , PR 4 , etc.), soit il peut désigner des esters de p -acide toluènesulfonique, TsOR (R = groupe organyle).
Applications
Pour S N 2 réactions , alkyle des alcools peuvent également être convertis en alkyle tosylates, souvent par addition de chlorure de tosyle. Dans cette réaction, la seule paire d'alcool oxygène attaque le soufre du chlorure de tosyle, déplaçant le chlorure et formant le tosylate avec rétention de la stéréochimie du réactif. Ceci est utile car les alcools sont de mauvais groupes de nez à S N réactions 2, en contraste avec le groupe tosylate. C'est la transformation des alcools alkyliques en tosylates d'alkyle qui permet à une réaction S N 2 de se produire en présence d'un bon nucléophile.
Un groupe tosyle peut fonctionner comme un groupe protecteur dans la synthèse organique. Les alcools peuvent être convertis en groupes tosylate afin qu'ils ne réagissent pas. Le groupe tosylate peut ultérieurement être reconverti en un alcool. L'utilisation de ces groupes fonctionnels est illustrée dans la synthèse organique du médicament toltérodine , dans laquelle l'une des étapes un groupe phénol est protégé comme son tosylate et l' alcool primaire comme son nosylate. Ce dernier est un groupe partant pour le déplacement par la diisopropylamine :
Le groupe tosyle est également utile comme groupe protecteur pour les amines . La structure sulfonamide résultante est extrêmement stable. Il peut être déprotégé pour révéler l'amine en utilisant des conditions réductrices ou fortement acides.
Protection amine - tosyl (Ts)
Le groupe Tosyl ( Ts ) est couramment utilisé comme groupe protecteur pour les amines en synthèse organique .
Méthodes de protection des amines les plus courantes
- Chlorure de tosyle et pyridine dans le dichlorométhane
Méthodes de déprotection des amines les plus courantes
- HBr et acide acétique à 70 ° C
- Reflux avec TMSCl , iodure de sodium et acétonitrile
- Réduction avec SmI 2
- Réduction avec Red-Al
Composés apparentés
Les nosylates et les brosylates sont étroitement liés aux tosylates , qui sont les noms abrégés des o - ou p- nitrobenzènesulfonates et des p- bromobenzènesulfonates, respectivement.