Ansa -métallocène - Ansa-metallocene

Structure d'un ansa -metallocène générique . X est le groupe de liaison, souvent (CH 2 ) n ou R 2 Si (R = alkyle). L n fait référence à des ligands supplémentaires qui peuvent résider sur le métal M.

Un ansa- métallocène est un type de composé organométallique contenant deux ligands cyclopentadiényle qui sont liés par un groupe de pontage de telle sorte que les deux groupes cyclopentadiényle sont liés au même métal. Le lien empêche la rotation du ligand cyclopentadiényle et modifie souvent la structure et la réactivité du centre métallique. Certains ansa-métallocènes sont actifs dans la catalyse Ziegler-Natta , bien qu'aucun ne soit utilisé commercialement. Le terme ansa -métallocène (ansa étant le grec pour «poignée») a été inventé par Lüttringhaus et Kullick pour décrire les ferrocènes à pont alkylidène , qui ont été développés dans les années 1950.

Souvent, les métallocènes ansa sont décrits en fonction de l'angle défini par les deux anneaux Cp. Dans le dichlorure de titanocène , cet angle est de 58,5 ° alors que dans l' ansa- titanocène Me 2 Si (C 5 H 4 ) 2 TiCl 2 l'angle est de 51,2 °.

Les groupes de liaison prototypiques sont du type (CH 2 ) n où n = 1, 2 et 3. Plus facilement installés sont des groupes de liaison constitués d'hétéroatomes, par exemple (CH 3 ) 2 Si.

Une application potentielle des métallocènes ansa réside dans les réactions de polymérisation. Plus précisément, le pont ansa permet un meilleur contrôle de la stéréochimie au centre métallique. Par exemple, trois catalyseurs de dichlorure d' ansa- zirconocène distincts utilisés dans la synthèse de polypropylène en présence de méthylaluminoxane (MAO) peuvent être utilisés pour déterminer si le produit est syndiotactique, isotactique ou atactique .

  • Trois vues du dichlorure d'ansa-diméthylsilylhafnocène (à partir des coordonnées des rayons X).
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Les références

  1. ^ Wang, B (2006). " Catalyseurs de polymérisation Ansa -metallocene: Effets des ponts sur les activités catalytiques". Examens de chimie de coordination . 250 : 242. doi : 10.1016 / j.ccr.2005.05.012 .
  2. ^ Lüttringhaus, A .; Kullick, W. (1958). " Ansa -Ferrocène". Angewandte Chemie . 70 (14): 438. doi : 10.1002 / ange.19580701407 . ISBN 958-07-0140-7.
  3. ^ Bajgur, Chandrasekhar S .; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). "Synthèse, caractérisation structurale et électrochimie des complexes de [1] métallocénophane, [Si (alkyl) 2 (C 5 H 4 ) 2 ] MCl 2 , M = Ti, Zr". Chimie inorganique . 24 (16): 2539. doi : 10.1021 / ic00210a015 .
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