Diphénylamine - Diphenylamine
Noms | |
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Nom IUPAC préféré
N- Phénylaniline |
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Autres noms
(Diphényl) amine
diphénylamine (obsolète) Diphenylazane N -Phenylbenzenamine Anilinobenzene (phénylamino) benzène N , N diphénylamine CI 10355 phénylbenzènamine |
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Identifiants | |
Modèle 3D ( JSmol )
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Abréviations | DPA |
508755 | |
ChEBI | |
ChEMBL | |
ChemSpider | |
Carte d'information de l'ECHA | 100.004.128 |
Numéro CE | |
67833 | |
KEGG | |
CID PubChem
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Numéro RTECS | |
UNII | |
Numéro ONU | 2811 3077 |
Tableau de bord CompTox ( EPA )
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Propriétés | |
C 12 H 11 N | |
Masse molaire | 169,23 g/mol |
Apparence | Blanc, blanc cassé |
Odeur | agréable, fleuri |
Densité | 1,2 g / cm 3 |
Point de fusion | 53 °C (127 °F; 326 K) |
Point d'ébullition | 302 °C (576 °F; 575 K) |
0,03% | |
La pression de vapeur | 1 mmHg (108°C) |
Acidité (p K a ) | 0,79 |
-109,7·10 −6 cm 3 /mol | |
Dangers | |
Principaux dangers | Toxique. Mutagène possible. Possible tératogène . Nocif par contact avec la peau et par ingestion ou inhalation. Irritant. |
Fiche de données de sécurité | Voir : page de données |
Pictogrammes SGH | |
Mention d'avertissement SGH | Danger |
H301 , H311 , H319 , H331 , H373 , H400 , H410 | |
P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P301 + 310 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P311 , P312 , P314 , P321 , P322 , P330 , P337 + 313 , P361 , P363 , P391 , P403+233 , P405 , P501 | |
NFPA 704 (diamant de feu) | |
point de rupture | 152 °C (306 °F; 425 K) |
NIOSH (limites d'exposition pour la santé aux États-Unis) : | |
PEL (Autorisé)
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rien |
REL (recommandé)
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TWA 10 mg/m 3 |
IDLH (Danger immédiat)
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ND |
Composés apparentés | |
Amine apparentée
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Aniline |
Page de données supplémentaires | |
Indice de réfraction ( n ), Constante diélectrique (ε r ), etc. |
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Données thermodynamiques |
Comportement des phases solide-liquide-gaz |
UV , IR , RMN , MS | |
Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
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vérifier ( qu'est-ce que c'est ?) | |
Références de l'infobox | |
La diphénylamine est un composé organique de formule (C 6 H 5 ) 2 NH. Le composé est un dérivé de l' aniline , constitué d'une amine liée à deux groupes phényle . Le composé est un solide incolore, mais les échantillons commerciaux sont souvent jaunes en raison des impuretés oxydées. La diphénylamine se dissout bien dans de nombreux solvants organiques courants et est modérément soluble dans l'eau. Il est principalement utilisé pour ses propriétés antioxydantes . La diphénylamine est largement utilisée comme antioxydant industriel , mordant de teinture et réactif et est également employée dans l' agriculture comme fongicide et antihelminthique .
Préparation et réactivité
La diphénylamine est fabriquée par désamination thermique de l' aniline sur catalyseurs oxydes :
- 2 C 6 H 5 NH 2 → (C 6 H 5 ) 2 NH + NH 3
C'est une base faible, avec un K b de 10 -14 . Avec des acides forts, il forme des sels. Par exemple, le traitement à l'acide sulfurique donne le bisulfate [(C 6 H 5 ) 2 NH 2 ] + [HSO 4 ] − sous forme de poudre blanche ou jaunâtre avec un PF 123-125 °C.
La diphénylamine subit diverses réactions de cyclisation. Avec le soufre , il donne la phénothiazine , précurseur des produits pharmaceutiques.
- (C 6 H 5 ) 2 NH + 2 S → S(C 6 H 4 ) 2 NH + H 2 S
Avec l'iode, il subit une déshydrogénation pour donner du carbazole , avec libération d'iodure d'hydrogène :
- (C 6 H 5 ) 2 NH + I 2 → (C 6 H 4 ) 2 NH + 2 HI
L'arylation avec l' iodobenzène donne la triphénylamine . il est également utilisé comme réactif de test dans le test du disque.
Applications
Inhibiteur de l'échaudure des pommes
La diphénylamine est utilisée comme inhibiteur d' échaudure avant ou après la récolte des pommes appliqué comme traitement par arrosage intérieur. Son activité anti-brûlure est le résultat de ses propriétés antioxydantes, qui protègent la peau de la pomme des produits d'oxydation du α- farnésène pendant le stockage. L'échaudure des pommes est une blessure physique qui se manifeste par des taches brunes après le retrait des fruits de la chambre froide.
Stabilisant pour poudre sans fumée
Dans la fabrication de poudre sans fumée , la diphénylamine est couramment utilisée comme stabilisant, de sorte que l' analyse des résidus de tir cherche à quantifier les traces de diphénylamine. La diphénylamine fonctionne en se liant aux produits de dégradation de la nitrocellulose (par exemple, NO, NO 2 et acide nitrique), empêchant ces produits de dégradation d'accélérer la dégradation.
Antioxydant
Les diphénylamines alkylées fonctionnent comme antioxydants dans les lubrifiants, approuvés pour une utilisation dans les machines, dans lesquelles le contact avec les aliments n'est pas exclu. Les diphénylamines alkylées et d'autres dérivés sont utilisés comme anti-ozonants dans la fabrication de produits en caoutchouc, reflétant la nature antioxydante des dérivés d'aniline.
Indicateur d'oxydoréduction
De nombreux dérivés de diphénylamine sont utilisés comme indicateurs redox qui sont particulièrement utiles dans les titrages redox alcalins. L'acide diphénylaminesulfonique est un indicateur redox prototype simple, en raison de sa solubilité aqueuse améliorée par rapport à la diphénylamine. Des tentatives ont été faites pour expliquer les changements de couleur associés à l'oxydation de la diphénylamine.
Dans une application connexe, la diphénylamine est oxydée par le nitrate pour donner une coloration bleue similaire dans le test de la diphénylamine pour les nitrates .
Teintures
Plusieurs colorants azoïques comme le jaune Métanil , l' orange dispersé 1 et l' orange acide 5 sont des dérivés de la diphénylamine.
Toxicité
Dans les expérimentations animales, la diphénylamine a été rapidement et complètement absorbée après ingestion par voie orale. Il a subi un métabolisme en conjugués sulfonyle et glucuronyle et était rapidement excrété principalement par l'urine. La toxicité orale et cutanée aiguë était faible. La diphénylamine peut provoquer une grave irritation des yeux. Ce n'était pas un irritant cutané et il n'a pas été techniquement possible de tester une étude de toxicité aiguë par inhalation. La diphénylamine cible le système des globules rouges et peut provoquer une érythropoïèse anormale dans la rate, et donc une congestion de la rate et une hémosidérose . Des modifications du foie et des reins ont été observées lors d'une exposition prolongée. À des doses clairement toxiques d'animaux parents, les effets sur la reproduction se sont limités à des sites d'implantation réduits chez les femelles F1 associés à une taille de portée réduite chez les rats, ce qui implique un effet mutagène ou tératogène possible. Aucun effet sur le développement n'a pu être attribué. Le NIOSH du CDC américain répertorie les symptômes d'empoisonnement suivants : irritation des yeux, de la peau, des muqueuses ; eczéma; tachycardie, hypertension; toux, éternuements; méthémoglobinémie; augmentation de la pression artérielle et de la fréquence cardiaque; protéinurie, hématurie (sang dans les urines), lésion de la vessie ; chez l'animal : effets tératogènes.
La NOAEL à court terme de 9,6 à 10 mg/kg pc/jour a été dérivée d'études de 90 jours chez le rat, de 90 jours chez le chien et d'un an chez le chien et la NOAEL à long terme était de 7,5 mg/kg pc/jour. La dose journalière acceptable de diphénylamine était de 0,075 mg/kg pc/jour d'après l'étude de 2 ans sur le rat, en appliquant un facteur de sécurité de 100; le niveau d'exposition acceptable de l'opérateur était de 0,1 mg/kg pc/jour.
Dans une étude du métabolisme de la diphénylamine dans les pommes récoltées et trempées à différents intervalles de temps, il a été observé que des résidus radiomarqués de diphénylamine pénètrent de la surface dans la pulpe, qui après 40 semaines contenait 32 % des résidus. La diphénylamine a toujours été le principal résidu, mais 3 métabolites ont été trouvés en bonne quantité dans les échantillons de pommes, dont les experts en identification ont jugé insuffisant. Rapport RPT00124. Étude XBL 91071. XenoBiotic Laboratories, Inc., États-Unis, non publié) cité dans Il existe un manque de données sur la présence ou la formation de nitrosamines dans le métabolisme de la pomme ou pendant la transformation. Le cancérogène 4-aminobiphényle peut accompagner la diphénylamine en tant qu'impureté .
La diphénylamine a une faible toxicité aiguë et à court terme pour les oiseaux, mais elle est très toxique pour les organismes aquatiques. Le risque pour les méthodes biologiques de traitement des eaux usées a été évalué comme faible.
L'impureté dans diphénylamine commerciale qui induit la maladie polykystique des reins chez les rats a été identifié en 1981. Des études de laboratoire avec la dianiline hautement purifiée a indiqué que l'impureté peut être formé en chauffant diphénylamine.
Devenir dans l'environnement
La diphénylamine est considérée comme pratiquement insoluble selon la fiche signalétique de 2014. Il présente une très faible persistance dans les expériences de photolyse directe de l'eau en laboratoire et est modérément volatil. La photooxydation indirecte dans l'atmosphère par réaction avec les radicaux hydroxyles a été estimée. Malgré des données limitées, les informations étaient suffisantes pour que la CE qualifie le risque environnemental de négligeable, car l'utilisation prévue de la diphénylamine était à l'intérieur.
Résidus dans les fruits et substituts
Sur 744 pommes testées, l' USDA a trouvé que 82,7% d'entre elles contenaient des résidus de diphénylamine entre 0,005 et 4,3 ppm, en dessous du niveau de tolérance de 10 ppm de l'EPA des États-Unis. Il existe un certain nombre d'alternatives à l'utilisation de la diphénylamine pour lutter contre l'échaudure des pommes.
Régulation
L'Europe
La CE a fixé des limites maximales de résidus pour la diphénylamine en 2005 (annexe II et partie B de l'annexe III du règlement (CE) n° 396/2005). La diphénylamine était l'une des 84 substances d'un programme d'examen de la Commission européenne (CE) couvert par un règlement de 2002 exigeant de l' Autorité européenne de sécurité des aliments (EFSA) à la demande de la CE d'organiser un examen par les pairs de l'évaluation initiale, c'est-à-dire un projet d' évaluation des risques , et fournir au CE dans un délai de 6 mois une conclusion. L'évaluation, reçue par l'EFSA en 2007, a commencé l'examen par les pairs en octobre 2007 en l'envoyant pour consultation aux États membres de la CE et aux demandeurs, les deux fabricants, Cerexagri sa, filiale italienne de United Phosphorus Ltd (UPL), et Pace International LLC. À la suite de l'examen par les pairs, le manque de données pour la plupart sur les risques pour les consommateurs, et en particulier les niveaux et la toxicité des métabolites non identifiés de la substance, la formation possible de nitrosamines pendant le stockage de la substance active et pendant la transformation des pommes traitées, et le manque de de données sur le produit de dégradation potentiel des résidus de diphénylamine dans les produits transformés, la CE a décidé le 30 novembre 2009 de retirer les autorisations pour les produits phytopharmaceutiques contenant de la diphénylamine. (2009/859/CE)
Le « groupe de travail européen sur la diphénylamine » a soumis à nouveau une demande à la CE avec plus de données, et un rapport supplémentaire a été reçu par l'EFSA le 3 décembre 2010. L'EFSA a conclu que l'évaluation des risques n'a pas éliminé les préoccupations le 5 décembre 2011, a publié cet avis dans 2012 et il est devenu loi en 2013.
Comité mixte OMS/FAO
Le Comité a établi une dose journalière admissible de 0,02 mg/kg/jour lors d'une réunion sur les résidus de pesticides.
EPA des États-Unis
Après l'adoption de la Food Quality Protection Act (FQPA) de 1996, l'US EPA avait établi un niveau de tolérance pour les pommes à 10 ppm, et pour la viande et le lait à 0 ppm. La LOAEL provisoire était de 10 mg/kg/jour. En 1997, l'EPA a approuvé le réenregistrement de la diphénylamine et a déterminé que les tolérances recommandées répondaient aux normes de sécurité de la FQPA et que « des données adéquates indiquent que les tolérances pour les résidus dans le lait et la viande pourraient être augmentées de 0,0 ppm. et établi en tant que tolérances séparées fixées à 0,01 ppm". L'EPA n'a pas examiné la diphénylamine depuis lors.
Les références
Liens externes
- Carte internationale de sécurité chimique 0466
- Guide de poche NIOSH sur les risques chimiques. "#0240" . Institut national pour la sécurité et la santé au travail (NIOSH).