Catalyseur Kaminsky - Kaminsky catalyst
Un catalyseur Kaminsky est un système catalytique pour la polymérisation d' alcène . Les catalyseurs Kaminsky sont à base de métallocènes de métaux de transition du groupe 4 (Ti, Zr, Hf) activés avec du méthylaluminoxane (MAO). Ces innovations et d'autres ont inspiré le développement de nouvelles classes de catalyseurs qui à leur tour ont conduit à la commercialisation de nouvelles polyoléfines techniques.
Un complexe organotitanique à géométrie contrainte sous forme de chlorure (inactif)
Développement de catalyseurs
Avant Kaminsky, les chlorures de titane supportés sur divers matériaux étaient largement utilisés (et le sont toujours) comme catalyseurs hétérogènes pour la polymérisation d'alcène. Ces halogénures sont généralement activés par traitement avec du triméthylaluminium . Kaminsky a découvert que le titanocène et les complexes associés imitaient certains aspects de ces catalyseurs Ziegler – Natta mais avec une faible activité. Il a par la suite découvert qu'une activité élevée pouvait être obtenue lors de l'activation de ces métallocènes avec du méthylaluminoxane (MAO). Le MAO joue deux rôles: (i) l'alkylation de l'halogénure de métallocène et (ii) l'abstraction d'un ligand anionique (chlorure ou méthyle) pour donner un catalyseur électrophile avec un site de coordination labile.
Conception de Ligand
La découverte par Kaminsky de catalyseurs homogènes bien définis et de haute activité a conduit à de nombreuses innovations dans la conception de nouveaux ligands cyclopentadiényle. Ces innovations comprennent les ansa-métallocènes , les ligands fluorényl-Cp symétriques Cs, les catalyseurs à géométrie contrainte , certains catalyseurs inspirés de Kaminsky utilisent des métallocènes chiraux qui ont des cycles cyclopentadiényle pontés . Ces innovations ont rendu possible la polymérisation hautement stéréosélective (ou stéréorégulière) d' a-oléfines , dont certaines ont été commercialisées.
