Thiocarbonate - Thiocarbonate
Le thiocarbonate décrit une famille d' anions de formule chimique générale CS
3− xO2−
x( x = 0, 1 ou 2). Comme le dianion carbonate , les thiocarbonates sont planaires , avec du carbone au centre. L' ordre moyen des obligations de C à S ou O est de 1+1 / trois . L'état de protonation n'est généralement pas spécifié. Ces anions sont de bons nucléophiles et de bons ligands .
Les composés organiques contenant des groupes fonctionnels divalents similaires à ces anions sont également appelés thiocarbonates.
Monothiocarbonate
Le monothiocarbonate est le dianion CO 2 S 2− , qui a une symétrie C 2v . Le monothiocarbonate est issu de l' hydrolyse du thiophosgène ou de la réaction d'une base avec le sulfure de carbonyle :
- COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O
Dithiocarbonates
Le dithiocarbonate est le dianion COS2−
2, qui a une symétrie C 2v . Il résulte de la réaction d'une base aqueuse avec du sulfure de carbone :
- CS 2 + 2 NaOH → Na 2 COS 2 + H 2 O
Les dérivés importants des dithiocarbonates sont les xanthates (O-esters de dithiocarbonates), de formule ROCS−
2. Ces sels sont typiquement préparés par la réaction d' alcoxydes de sodium avec du disulfure de carbone.
Un autre groupe de dithiocarbonates a la formule (RS) 2 CO. Ils sont souvent dérivés par hydrolyse des trithiocarbonates (RS) 2 CS correspondants. Un exemple est la tétrathiapentalènedione, un hétérocycle constitué de deux groupes dithiocarbonate.
Trithiocarbonates
Le trithiocarbonate est le dianion CS2−
3, qui a une symétrie D 3h . Le trithiocarbonate est issu de la réaction de l' hydrosulfure (HS – ) avec le sulfure de carbone :
- CS 2 + 2 NaSH → Na 2 CS 3 + H 2 S
Le trithiocarbonate de diméthyle, (CH 3 S) 2 CS, est un ester de l'acide trithiocarbonique.
Perthiocarbonates
L'addition de soufre au trithiocarbonate donne l' anion perthiocarbonate CS2−
4, qui contient une liaison soufre-soufre.
L'acide perthiocarbonique (ou acide tétrathioperoxycarbonique / acide disulfanylméthanedithioïque / CAS#13074-70-9) n'a jamais été obtenu sous forme pure.