Bis(benzène)chrome - Bis(benzene)chromium
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| Noms | |||
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Nom IUPAC
Bis(benzène) chrome
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| Autres noms
di(benzène)chrome
dibenzènechrome |
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| Identifiants | |||
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Modèle 3D ( JSmol )
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| ChemSpider | |||
| Carte d'information de l'ECHA |
100.013.675 
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| Numéro CE | |||
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CID PubChem
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| Numéro RTECS | |||
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Tableau de bord CompTox ( EPA )
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| Propriétés | |||
| C 12 H 12 Cr | |||
| Masse molaire | 208,22 g/mol | ||
| Apparence | cristaux brun-noir | ||
| Point de fusion | 284 à 285 °C (543 à 545 °F ; 557 à 558 K) | ||
| Point d'ébullition | sublime : 160 °C (320 °F; 433 K) sous vide | ||
| insoluble | |||
| Solubilité dans d'autres solvants | légèrement : benzène , THF | ||
| Structure | |||
| pseudo octaédrique | |||
| 0 D | |||
| Dangers | |||
| Principaux dangers | inflammable | ||
| Pictogrammes SGH |
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| Mention d'avertissement SGH | Avertissement | ||
| H228 | |||
| P210 , P240 , P241 , P280 , P378 | |||
| point de rupture | 82 °C ; 180 °F; 355 K | ||
| Composés apparentés | |||
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Composés apparentés
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ferrocène chromocène |
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Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
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 vérifier ( qu'est-ce que c'est ?)
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| Références de l'infobox | |||
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Le bis(benzène)chrome est le composé organométallique de formule Cr( η 6 -C 6 H 6 ) 2 . Il est parfois appelé dibenzènechrome. Le composé a joué un rôle important dans le développement de composés sandwich en chimie organométallique et est le complexe prototype contenant deux ligands arènes .
Préparation
La substance est sensible à l'air et sa synthèse nécessite des techniques sans air . Il a d'abord été préparé par Hafner et Fischer par réaction de CrCl 3 , d'aluminium et de benzène, en présence d' AlCl 3 . Cette méthode dite réductrice de Friedel-Crafts a été mise au point par EO Fischer et ses étudiants. Le produit de la réaction était jaune [Cr(C 6 H 6 ) 2 ] + , qui a ensuite été réduit en complexe neutre. Les équations idéalisées pour la synthèse sont :
- CrCl 3 + 2/3 Al + 1/3 AlCl 3 + 2 C 6 H 6 → [Cr(C 6 H 6 ) 2 ]AlCl 4
- [Cr(C 6 H 6 ) 2 ]AlCl 4 + 1/2 Na 2 S 2 O 4 → [Cr(C 6 H 6 ) 2 ] + NaAlCl 4 + SO 2
En utilisant la technique de synthèse de vapeur métallique , le bis(benzène)chrome et de nombreux composés analogues peuvent être préparés par co-condensation de vapeur de Cr et d'arène. De cette manière, le complexe phosphabenzène [Cr(C 5 H 5 P) 2 ] peut être préparé.
Élucidation de la structure
Des composés étroitement apparentés au [Cr(C 6 H 6 ) 2 ] + avaient été préparés de nombreuses années avant les travaux de Fischer par Franz Hein par la réaction de bromure de phénylmagnésium et de CrCl 3 . La réaction de Hein donne des complexes sandwich cationiques contenant du bi- et du terphényle , ce qui a déconcerté les chimistes jusqu'à la percée de Fischer et Hafner. (En effet, bien que Harold Zeiss et Minoru Tsutsui de l'Université de Yale aient proposé auparavant la structure "sandwich", ils n'ont pas réussi à convaincre les arbitres de revues sceptiques de publier leur manuscrit jusqu'à ce que les résultats de Fischer et Hafner soient connus.) Fischer et Seus ont rapidement préparé l'ouvrage de Hein [ Cr(C 6 H 5 -C 6 H 5 ) 2 ] + par une voie univoque, confirmant ainsi que Hein avait découvert à son insu des complexes sandwich, un demi-siècle avant les travaux sur le ferrocène . Illustrant le rythme rapide de ces recherches, le même numéro de Chem. Ber. décrit également le complexe Mo(0).
Réactions
Le composé réagit avec les acides carboxyliques pour donner des carboxylates de chrome(II), tels que l' acétate de chrome(II) , qui ont des structures intéressantes. L'oxydation donne [Cr(C 6 H 6 ) 2 ] + . La carbonylation donne le (benzène)chrome tricarbonyle .
Le composé trouve une utilisation limitée dans la synthèse organique .