Rosocyanine - Rosocyanine

Rosocyanine
Rosocyanine.svg
Des noms
Nom IUPAC
2-méthoxy-4-[(E)-2-[2,4,10-tris[(E)-2-(4-hydroxy-3-méthoxyphényl)éthényl]-1,5,7,11-tétraoxa- 6-boroniaspiro[5.5]undécan-8-yl]éthényl]phénol;chlorure
Autres noms
Rosocyanine
Identifiants
Modèle 3D ( JSmol )
ChemSpider
CID PubChem
  • InChI=1S/C42H44BO12.ClH/c1-48-39-21-27(9-17-35(39)44)5-13-31-25-32(14-6-28-10-18-36( 45)40(22-28)49-2)53-43(52-31)54-33(15-7-29-11-19-37(46)41(23-29)50-3)26- 34(55-43)16-8-30-12-20-38(47)42(24-30)51-4;/h5-24,31-34,44-47H,25-26H2,1-4H3 ;1H/q+1;/p-1/b13-5+,14-6+,15-7+,16-8+; ChèqueOui
    Clé : XZWTYNUGOWPDCM-JWMINOHISA-M ChèqueOui
  • InChI=1S/C42H44BO12.ClH/c1-48-39-21-27(9-17-35(39)44)5-13-31-25-32(14-6-28-10-18-36( 45)40(22-28)49-2)53-43(52-31)54-33(15-7-29-11-19-37(46)41(23-29)50-3)26- 34(55-43)16-8-30-12-20-38(47)42(24-30)51-4;/h5-24,31-34,44-47H,25-26H2,1-4H3 ;1H/q+1;/p-1/b13-5+,14-6+,15-7+,16-8+;
  • Clé : XZWTYNUGOWPDCM-JWMINOHISA-M
  • [Cl-].Oc1ccc(cc1OC)/C=C/C5CC(O[B@+]3(OC(CC(/C=C/c2ccc(O)c(OC)c2)O3)/C=C/ c4ccc(O)c(OC)c4)O5)/C=C/c6ccc(O)c(OC)c6
Propriétés
[B(C 21 H 19 O 6 ) 2 ]Cl (sous forme de chlorure)
Masse molaire 781.013 g/mol
Apparence solide de couleur vert foncé
Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa).
ChèqueOui vérifier  ( qu'est-ce que c'est   ?) ChèqueOui☒N
Références de l'infobox

La rosocyanine et la rubrocurcumine sont deux matières de couleur rouge, formées par la réaction entre la curcumine et les borates .

Application

La réaction colorée entre les borates et la curcumine est utilisée dans la détermination spectrophotométrique et la quantification du bore présent dans les aliments ou les matériaux. La curcumine est un pigment naturel de couleur jaune que l'on trouve dans les porte-greffes de certaines espèces de Curcuma , en particulier Curcuma longa (curcuma), à des concentrations allant jusqu'à 3%. Dans la méthode dite de la curcumine pour la quantification du bore, il sert de partenaire de réaction pour l'acide borique . La réaction est très sensible et donc les plus petites quantités de bore peuvent être détectées. L'absorbance maximale à 540 nm pour la rosocyanine est utilisée dans cette méthode colorimétrique . La formation de rosocyanine dépend des conditions de réaction. La réaction est effectuée préférentiellement dans des solutions acides contenant de l'acide chlorhydrique ou sulfurique. La réaction colorée a également lieu dans des conditions différentes ; cependant, en solution alcaline , une décomposition graduelle est observée. La réaction peut être perturbée à des valeurs de pH plus élevées, interférant avec d'autres composés.

Modèle de remplissage d'espace

La rosocyanine est formée comme un complexe 2:1 à partir de curcumine et d'acide borique dans des solutions acides. Les complexes de bore formés avec la rosocyanine sont des dioxaborines (ici une 1,3,2-dioxaborine). La curcumine possède une structure 1,3- dicétone et peut donc être considérée comme un agent chélatant . Contrairement au composé plus simple contenant de la 1,3-dicétone, l' acétylacétone (qui forme des complexes d'acétylacétonate avec les métaux), l'ensemble du squelette de la curcumine est en résonance avec la section 1,3-dicarbonyle, faisant du squelette un système conjugué étendu . Des recherches sur la structure ont montré que la charge positive est distribuée dans toute la molécule. Dans la rosocyanine, les deux fragments de curcumine ne sont pas coplanaires mais plutôt perpendiculaires l'un par rapport à l'autre (comme on le voit dans le modèle 3D), en raison de la géométrie tétraédrique du bore tétracoordonné. Il en va de même pour la rubrocurcumine.

Afin d'exclure la présence d'autres matériaux lors de la quantification du bore par la méthode de la curcumine, une variante du procédé a été développée. Dans ce procédé, du 2,2-diméthyl-1,3-hexanediol ou du 2-éthyl-1,3-hexanediol sont ajoutés, en plus de la curcumine, à une solution neutre de la solution contenant du bore. Le complexe formé entre le bore et le dérivé 1,3-hexanediol est éliminé de la solution aqueuse par extraction dans un solvant organique. L'acidification de la phase organique donne de la rubrocyanine, qui peut être détectée par des méthodes colorimétriques. La réaction de la curcumine avec les borates en présence d'acide oxalique produit le composé colorant rubrocurcumine .

Caractéristiques

La rosocyanine est un solide vert foncé avec un éclat métallique brillant qui forme des solutions de couleur rouge. Il est presque insoluble dans l'eau et certains solvants organiques, très légèrement soluble (jusqu'à 0,01 %) dans l' éthanol et quelque peu soluble (environ 1 %) dans la pyridine , l'acide sulfurique et l'acide acétique . Une solution alcoolique de rosocyanine vire temporairement au bleu profond lors d'un traitement alcalin .

Dans la rubrocurcumine, une molécule de curcumine est remplacée par de l'acide oxalique . La rubrocurcumine produit une solution de couleur rouge similaire. La rosocyanine est un composé ionique, tandis que la rubrocurcumine est un complexe neutre.

Voir également

Les références

  • Schlumberger, ME (1866). "Sur la réaction de l'acide borique sur la curcumine" [Sur la réaction de l'acide borique sur la curcumine]. Bulletin de la Société Chimique de Paris . 5 (1) : 194-202. ISSN  0991-6504 .
  • Clarke, L.; Jackson, CL (1908). "Rosocyanine" . Journal chimique américain . 39 : 696-719. ISSN  0096-4085 . LCCN  14006052 . CODEN : ACJOAZ.
  • Spicer, GS ; Strickland, JDH (1952). "Composés de curcumine et d'acide borique. Partie I. La structure de la rosocyanine". Journal de la société chimique . 1952 (article 906) : 4644-4650. doi : 10.1039/JR9520004644 . ISSN  0368-1769 . CODÉ : JCSOA9.
  • Bellamy, LJ; Spicer, GS ; Strickland, JDH (1952). "Composés de curcumine et d'acide borique. Partie III. Études infrarouges de la rosocyanine et des composés apparentés". Journal de la société chimique . 1952 (article 908) : 4653-4656. doi : 10.1039/JR9520004653 . ISSN  0368-1769 . CODÉ : JCSOA9.
  • Spicer, GS ; Strickland, JDH (1958). "Détermination des quantités microgrammes et submicrogrammes de bore. I. Détermination absorptiométrique avec la curcumine". Analytica Chimica Acta . 18 : 231–239. doi : 10.1016/S0003-2670(00)87133-0 . ISSN  0003-2670 . CODEN : ACACAM.
  • Roth, HJ; Miller, B. (1964). "Zur Kenntnis der Farbreaktion zwischen Borsäure und Curcumin. I. Borinsäure-Curcumin-Komplexe" [Sur la compréhension de la réaction colorante entre l'acide borique et la curcumine. I. Complexes borinate-curcumine]. Archiv der Pharmazie . 297 (10) : 617-623. doi : 10.1002/ardp.19642971007 . ISSN  0376-0367 . PMID  14341926 . S2CID  86246794 . CODEN : APBDAJ.
  • Roth, HJ; Miller, B. (1964). "Zur Kenntnis der Farbreaktion zwischen Borsäure und Curcumin. II. Zur Konstitution des Rosocyanins und Rubrocurcumins" [Sur la compréhension de la réaction colorante entre l'acide borique et la curcumine. II. Sur la structure de la rosocyanine et de la rubrocurcumine]. Archiv der Pharmazie . 297 (11) : 660-673. doi : 10.1002/ardp.19642971104 . ISSN  0376-0367 . PMID  5212809 . S2CID  93540059 . CODEN : APBDAJ.
  • Umland, F.; Thierig, D.; Mueller, G. (1966). "Photometrische Bestimmung von Bor im Picogram-Bereich" [Détermination photométrique du bore dans la région du picogramme]. Journal de chimie analytique de Fresenius . 215 (5) : 401–406. doi : 10.1007/BF00510442 . ISSN  0937-0633 . S2CID  93038447 . CODEN : FJACEP.
  • Quint, P.; Umland, F. (1979). "Über die Zusamensetzung des (1:2)-Bor-Curcumin-Chelates "Rosocyanin " " [Sur la composition du (1:2) chélate de bore-curcumine "rosocyanine"]. Journal de chimie analytique de Fresenius . 295 (4) : 269-270. doi : 10.1007/BF00481491 . ISSN  0937-0633 . S2CID  102246426 . CODEN : FJACEP.
  • Dyrssen, DW ; Novikov, Yu. P.; Uppstrom, LR (1972). "Etudes sur la chimie du dosage du bore avec la curcumine". Analytica Chimica Acta . 60 (1) : 139-151. doi : 10.1016/S0003-2670(01)81893-6 . ISSN  0003-2670 . CODEN : ACACAM.
  • Kowalenko, CG ; Lavkulich, LM (1976). "Une méthode de curcumine modifiée pour l'analyse du bore des extraits de sol" (pdf) . Revue canadienne des sciences du sol . 56 (4) : 537-539. doi : 10.4141/cjss76-068 . ISSN  0008-4271 . CODEN : CJSSAR.
  • Chevallerie-Haaf, U.; Meyer, A.; Henze, G. (1986). "Photometrische Bestimmung von Bor im Grund- et Oberflächenwasser" [Détermination photométrique du bore dans les eaux souterraines et de surface]. Journal de chimie analytique de Fresenius . 323 (3) : 266-270. doi : 10.1007/BF00464089 . ISSN  0937-0633 . CODEN : FJACEP.
  • Donaldson, EM (1981). « Détermination spectrophotométrique du bore dans le fer et l'acier avec de la curcumine après séparation par extraction 2-éthyl-1,3-hexanediol-chloroforme ». Talanta . 28 (11) : 825-831. doi : 10.1016/0039-9140(81)80024-0 . ISSN  0039-9140 . PMID  18963014 . CODE : TLNTA2.
  • Wikner, B. (1981). « Détermination du bore dans les eaux naturelles avec de la curcumine en utilisant du 2,2-diméthyl-1,3-hexanediol pour éliminer les interférences ». Communications en science du sol et analyse des plantes . 12 (7) : 697-709. doi : 10.1080/00103628109367185 . ISSN  0010-3624 . CODÉ : CSOSA2.