Isopropoxyde d'aluminium - Aluminium isopropoxide

Isopropoxyde d'aluminium
Un énantiomorphe d'Al4 (OiPr) 12
Des noms
Nom IUPAC
Isopropoxyde d'aluminium
Autres noms
Triisopropoxyaluminium
Isopropanolate d'
aluminium Sec -propanolate d'
aluminium Triisopropoxyde d' aluminium Sel d' aluminium
2-propanol
AIP
Identifiants
Modèle 3D ( JSmol )
ChemSpider
Carte Info ECHA 100,008,265 Modifiez ceci sur Wikidata
Numéro CE
Numéro RTECS
UNII
  • InChI = 1S / 3C3H7O.Al / c3 * 1-3 (2) 4; / h3 * 3H, 1-2H3; / q3 * -1; +3  Chèque Oui
    Légende: SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N  Chèque Oui
  • InChI = 1 / 3C3H7O.Al / c3 * 1-3 (2) 4; / h3 * 3H, 1-2H3; / q3 * -1; +3
    Clé: SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYAV
  • CC (C) [O -]. CC (C) [O -]. CC (C) [O -]. [Al + 3]
Propriétés
C 9 H 21 Al O 3
Masse molaire 204,246  g · mol −1
Apparence solide blanc
Densité 1,035 g cm −3 , solide
Point de fusion Sensible à la pureté:
138–142 ° C (99,99 +%)
118 ° C (98 +%)
Point d'ébullition À 10  torr 135 ° C (408 K)
Se décompose
Solubilité dans l' isopropanol Pauvres
Structure
monoclinique
Dangers
Principaux dangers Inflammable ( F )
Pictogrammes SGH GHS02: inflammable
Mot de signalisation SGH Avertissement
H228
P210 , P240 , P241 , P280
NFPA 704 (diamant de feu)
point de rupture 16 ° C (61 ° F; 289 K)
Composés apparentés
Autres cations
Isopropoxyde de titane
Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Chèque Oui   vérifier  ( qu'est-ce que c'est    ?) Chèque Oui ☒ N
Références Infobox

L'isopropoxyde d'aluminium est le composé chimique généralement décrit par la formule Al (O- i -Pr) 3 , où i -Pr est le groupe isopropyle (–CH (CH 3 ) 2 ). Ce solide incolore est un réactif utile en synthèse organique .

Structure

Une structure tétramère du matériau cristallin a été vérifié par spectroscopie RMN et cristallographie aux rayons X . L'espèce est décrite par la formule Al [(μ-O- i -Pr) 2 Al (O- i -Pr) 2 ] 3 . L'unique Al central est octaédrique et trois autres centres Al adoptent une géométrie tétraédrique. La symétrie du groupe de points idéalisée est D 3 .

Préparation

Ce composé est disponible dans le commerce. Industriellement, il est préparé par réaction entre l'alcool isopropylique et l'aluminium métallique, ou le trichlorure d'aluminium:

2 Al + 6 i PrOH → 2 Al (O- i -Pr) 3 + 3H 2
AlCl 3 + 3 i PrOH → Al (O- i -Pr) 3 + 3 HCl

La procédure consiste à chauffer un mélange d'aluminium, d'alcool isopropylique , avec une petite quantité de chlorure mercurique . Le processus se produit via la formation d'un amalgame d'aluminium . Une quantité catalytique d' iode est parfois ajoutée pour initier la réaction. La voie industrielle n'utilise pas de mercure.

Réactions

L'isopropoxyde d'aluminium est utilisé dans les réductions MPV des cétones et des aldéhydes et l' Oppenauer Oxydation des alcools secondaires. Dans ces réactions, on suppose que le groupe tétramérique se désagrège. Il est utilisé dans la réaction de Tishchenko.

MPV-reduction.png

Etant un alcoxyde basique , Al (Oi-Pr) 3 a également été étudié comme catalyseur pour la polymérisation par ouverture de cycle d' esters cycliques .

Histoire

L'isopropoxyde d'aluminium a été signalé pour la première fois dans la thèse de maîtrise du chimiste organique russe Vyacheslav Tishchenko (Вячеслав Евгеньевич Тищенко, 1861–1941), qui a été réimprimée dans le Journal of the Russian Physico-Chemical Society (ЖурналиОкозского). Cette contribution comprenait une description détaillée de sa synthèse, de son comportement physico-chimique particulier et de son activité catalytique dans la réaction de Tishchenko (transformation catalytique d'aldéhydes en esters). On a découvert plus tard qu'il présentait également une activité catalytique en tant qu'agent réducteur par Meerwein et Schmidt dans la réduction Meerwein – Ponndorf – Verley («MPV») en 1925. L'inverse de la réaction MPV, l'oxydation d'un alcool en cétone, est appelé l' oxydation d'Oppenauer . L'oxydation originale d'Oppenauer utilisait du butoxyde d'aluminium à la place de l'isopropoxyde.

Composés apparentés

Le tert- butoxyde d' aluminium est un dimère [( t -Bu-O) 2 Al (μ-O- t -Bu)] 2 . Il est préparé de manière analogue à l'isopropoxyde.

Les références

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