Solvolyse - Solvolysis
La solvolyse est un type de substitution nucléophile (S N 1 / S N 2) ou d' élimination où le nucléophile est une molécule de solvant . Caractéristique des réactions S N 1, la solvolyse d'un réactif chiral donne le racémate . Parfois cependant, le cours stéréochimique est compliqué par des paires d'ions intimes , par lesquelles l' anion sortant reste proche du carbocation , le protégeant efficacement d'une attaque par le nucléophile. Des réactions particulièrement rapides peuvent se produire par la participation de groupes voisins, avec des ions non classiques comme intermédiaires ou états de transition.
Exemples
Pour certains nucléophiles, les réactions de solvolyse sont classées. La solvolyse impliquant de l' eau est appelée hydrolyse . Des termes apparentés sont l' alcoolyse ( alcools ) et spécifiquement la méthanolyse ( méthanol ), l'acétolyse, l'ammonolyse ( ammoniac ) et l' aminolyse (alkyl amines). La glycolyse est cependant un terme plus ancien pour la conversion en plusieurs étapes du glucose en pyruvate.
Hydrolyse
Alors que la solvolyse fait souvent référence à un contexte de chimie organique , l'hydrolyse est courante dans toute la chimie inorganique , où les complexes aqua d'ions métalliques réagissent avec les molécules de solvant en raison de l' acidité de Lewis du centre métallique. Par exemple, les solutions aqueuses de chlorure d'aluminium sont acides en raison du complexe aqua-aluminium perdant des protons en molécules d'eau, donnant des ions hydronium qui abaissent le pH .
En chimie organique, les réactions d'hydrolyse donnent souvent deux fragments d'un substrat initial. Par exemple, l'hydrolyse des amides donne des acides carboxyliques et des amines ; l'hydrolyse des esters donne des alcools et des acides carboxyliques .
Alcoolyse
Un exemple de réaction de solvolyse est la réaction d'un triglycéride avec un alcool simple tel que le méthanol ou l' éthanol pour donner les esters méthyliques ou éthyliques de l'acide gras, ainsi que le glycérol . Cette réaction est plus communément connue sous le nom de réaction de transestérification due à l'échange des fragments d'alcool.
Ammonolyse
L'ammonolyse fait référence à la solvolyse par l'ammoniac, mais peut également décrire une attaque nucléophile par l'ammoniac plus généralement. L'ammoniac bout à -33 ° C et, en tant que tel, est rarement utilisé comme solvant sous sa forme pure. Il est cependant facilement miscible à l'eau et est couramment utilisé sous la forme d'une solution aqueuse saturée. Pour cette raison, l'ammonolyse peut être considérée comme un cas particulier de solvolyse, car l'ammoniac est lui-même dissous dans un solvant. Malgré cela, les réactions sont généralement très sélectives, en raison de la plus grande nucléophilie de l'ammoniac par rapport à l'eau.