Réaction Favorskii - Favorskii reaction
La réaction de Favorskii est une réaction de chimie organique entre un alcyne et un groupe carbonyle , dans des conditions basiques . La réaction a été découverte au début des années 1900 par le chimiste russe Alexei Yevgrafovich Favorskii .
Lorsque le carbonyle est un aldéhyde (R "= H), un réarrangement se produit et conduit à une énone . Lorsque ce réarrangement est catalysé par un acide , il est appelé réarrangement de Meyer-Schuster .
Mécanisme de réaction et portée
Un acétylure métallique se forme in situ lorsqu'un alcyne est traité avec une base forte telle qu'un hydroxyde ou un alcoolate :
- HC≡CH + KOH ⇌ HC≡CK + H 2 O
- RR'C = O + HC≡CK ⇌ RR'C (OK) C≡CH
L'acétylure métallique réagit ensuite avec un aldéhyde ou une cétone pour former un alcool propargylique . Lorsqu'un a- hydrogène est présent (comme c'est le cas lorsque le carbonyle est un aldéhyde ), il se tautomérisera en l' énone correspondante .
Les substrats applicables qui subissent une réaction de Favorskii sont limités par rapport à la réaction conventionnelle car l'utilisation d'un excès d'hydroxyde de base introduit une condensation d'aldol en tant que réaction secondaire concurrente plus significative . Etant donné que les énolates ne réagissent pas avec l'acétylène, la réaction peut souvent être un mauvais substitut à la réaction conventionnelle, en particulier lorsque la réaction est utilisée sur des aldéhydes. Les réactions réussies avec les aldéhydes nécessitent souvent l'utilisation de solvants spéciaux, tels que le DMSO ou le 1,2-diméthoxyéthane avec une trace d' éthanol . De plus, LiOH ne parvient pas à former le produit d'addition nécessaire avec les alcynes pour initier la réaction.
Les bases hydroxyde sont peu coûteuses par rapport à la génération d'un alcoxyde ou d'un acétylure avec des réactifs tels que le lithium élémentaire, le sodium ou le potassium. De plus, les conditions de réaction rigoureuses utilisées par la plupart des alternatives, telles que l'exclusion de l'humidité et de l'oxygène atmosphérique, sont moins importantes, ce qui rend la réaction plus facile à réaliser.
Groupe protecteur
Cette réaction est utilisée pour protéger les alcynes : l'alcyne est soit converti avec de l' acétone en un 2-hydroxyprop-2-yl-alcyne soit un alcyne protégé peut être directement synthétisé en utilisant le 2-méthyl-3-butyn-2-ol disponible dans le commerce comme une source d'alcyne. Le groupe protecteur peut être éliminé en chauffant le composé dans une solution d' hydroxyde de potassium dans le propan-2-ol ( réaction rétro-Favorskii ).