Réaction à la cyanohydrine - Cyanohydrin reaction

Réaction à la cyanohydrine
Nommé après Friedrich Urech
Type de réaction Réaction d'addition

Une réaction de cyanhydrine est une réaction chimique organique par un aldéhyde ou une cétone avec un anion cyanure ou un nitrile pour former une cyanohydrine . Cette addition nucléophile est une réaction réversible mais avec les composés carbonylés aliphatiques l' équilibre est en faveur des produits de la réaction. La source de cyanure peut être du cyanure de potassium, du cyanure de sodium ou du cyanure de triméthylsilyle . Avec les aldéhydes aromatiques tels que le benzaldéhyde , la condensation de benzoïne est une réaction concurrente. La réaction est utilisée dans la chimie des glucides comme méthode d'extension de chaîne, par exemple celle du D- xylose .

Exemples

Réaction de l' acétone avec le cyanure de sodium en hydroxyacétonitrile
Réaction de la benzoquinone avec le triméthylsilylcyanure, le catalyseur KCN est introduit sous forme de complexe 1: 1 avec l' éther de couronne 18-couronne-6


Mécanisme de réaction

Mécanisme de la réaction à la cyanohydrine

Synthèse asymétrique

La réaction asymétrique de cyanhydrine du benzaldéhyde avec le triméthylsilylcyanure est rendue possible par l'emploi de (R) - Binol à une charge de catalyseur de 1 à 10% . Ce ligand réagit d'abord avec un composé alcoxy de lithium pour former un complexe de binaphtolate de lithium.

La réaction asymétrique du benzaldéhyde avec le (R) –Binol – lithium (i-propyloxy) donne du (S) -acétonitrile avec 98% ee
La réaction asymétrique du benzaldéhyde avec (R) - Binol –lithium (i-propyloxy) donne du (S) -acétonitrile avec 98% ee

Le chimiste Urech en 1872 a été le premier à synthétiser des cyanohydrines à partir de cétones avec des cyanures alcalins et de l'acide acétique et par conséquent, cette réaction porte également le nom de méthode Urech cyanohydrine . Avec HCN dans des conditions acides - c'est-à-dire que la cyanohydrine est le groupe fonctionnel CN ​​– C – OH.

Les références

Liens externes